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    塑料助劑基礎知識:光學(xué)助劑

    發(fā)布日期:2023/2/16 16:39:39 訪(fǎng)問(wèn)次數:389

    一、熒光增白劑
    (一)簡(jiǎn)介
    長(cháng)期以來(lái),熒光增白劑一直被用來(lái)改進(jìn)紙張、肥皂和紡織品的外觀(guān)。隨著(zhù)熱塑性塑
    料的發(fā)展,熒光增白劑也滲透到這一領(lǐng)域。
    在塑料中使用熒光增白劑的目的與紙張、紡織品的情況一樣,即改進(jìn)塑料的原色
    (塑料本身常略帶黃色)、生產(chǎn)亮白色的制品 (如時(shí)興的仿皮、包裝材料等)、增加各種
    顏色和黑色制品的亮度。
    一般來(lái)說(shuō),熒光增白劑可用于各種塑料。一種技術(shù)上適用的熒光增白劑在低濃度下
    就能顯示出較高的增白效果。實(shí)際上,在熱塑性塑料中其用量范圍一般為 (100~500)
    ×10-6 ,只有在特殊應用中才會(huì )超過(guò) 1000×10-6 。
    大多數熱塑性塑料可吸收日光中藍色波段的光 (“藍色不足”),因此或多或少會(huì )略
    呈黃色 (見(jiàn)圖 4-2)。有兩種方法可彌補這一不足,即增加白度或提高光的反射。
    幾十年前,人們就在紡織品中添加少量藍色顏料,以起到增白作用,這一操作被稱(chēng)
    為 “藍色漂白”。應用這種方法,基質(zhì)由于增加藍色光部分的反射而使其微黃色得以補
    圖 4-3 激發(fā)增白劑分子物理
    過(guò)程簡(jiǎn)單示意圖
    償,顯得更白了,但由于總的反射光的減少 (見(jiàn)圖
    4-2),因此顯得發(fā)暗。
    熒光增白劑可吸收不可見(jiàn)的紫外光 (波長(cháng)范圍
    為 360~380nm),并可將紫外光轉換成波長(cháng)較長(cháng)藍光
    或紫色的可見(jiàn)光,因而可補償基質(zhì)中不想要的微黃
    色。同時(shí)熒光增白劑可反射出比原來(lái)入射的波長(cháng)
    (范圍在400~600nm)更多的可見(jiàn)光,從而使制品顯
    得更白、更亮、更鮮艷 (見(jiàn)圖 4-2)。
    熒光增白劑分子運動(dòng)的實(shí)際方式如圖 4-3所示。
    通過(guò)從紫外光中吸收光子 (能量),增白劑分子的能
    量從基態(tài) S
    0躍遷到激發(fā)電子態(tài) S
    2。由于非輻射性的
    失活作用,它失去部分能量,降至能級 S1。最終,由于熒光發(fā)射,又返回到基態(tài) S
    0。
    由于一部分接受的能量以非輻射能形式發(fā)射出去,所以發(fā)射的光子處于較低能級,
    即發(fā)射光具有較長(cháng)波長(cháng)。少量的外來(lái)物質(zhì) (如催化劑、雜質(zhì))由于其對激發(fā)能的吸收
    作用,可部分或完全抑制熒光發(fā)射。
    (二)主要品種與特性
    1.熒光增白劑 PEB
    性質(zhì) 黃褐色粉末,細度 (100目篩余物)≤5%,在 170°C短時(shí)間受熱不分解,
    不溶于水、乙醚、石油醚,可溶于苯、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸等。
    用法及應用特點(diǎn) 本品為香豆滿(mǎn)酮型熒光增白劑,熒光色調為藍色,主要用于賽璐
    珞白料、聚氯乙烯、乙酸纖維素的增白和增艷,在透明聚氯乙烯制品中的用量一般為
    0.05% ~0.1%,不透明制品中為 0.01% ~0.1%。本品還可用于聚乙烯、聚苯乙烯、聚
    酯、聚丙烯酸酯等塑料的增白,在透明料中的用量一般為 0.05%。
    2.熒光增白劑 DBS
    性質(zhì) 綠黃色粉末,熔點(diǎn) (360±2)°C,分解溫度 >360°C,紫外線(xiàn)最大吸收波長(cháng)
    372~380nm,耐強酸、強堿,微溶于乙醇、二甲基甲酰胺、苯、甲苯、水等。
    用法及應用特點(diǎn) 本品適用于聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、高抗沖聚苯
    乙烯、ABS樹(shù)脂、不飽和樹(shù)脂、聚甲醛、聚碳酸酯、尼龍等塑料。本品用量低,適應性
    強,分散性好,可在后加工或聚合時(shí)加入,被增白物泛藍紫光色調熒光,白度高,耐高
    溫。本品還可做成漿狀物用于紡織物的增白。
    3.2,5-二 (2-苯并 唑基)噻吩
    性質(zhì) 淡黃色均勻分散液,含有效熒光物質(zhì) 8% ~23%,中性,可與水以任何比例
    稀釋分散。相對分子質(zhì)量 318.36,能耐硬水,耐堿,耐曬,并且氧化漂白穩定性好。
    用法及應用特點(diǎn) 本品為苯并 唑基到熒光增白劑,能與大多數用于白色織物的樹(shù)
    脂整理劑和染色助劑共用,主要用于醋酸纖維、滌綸、氯綸、錦綸、丙綸和三醋酸纖維
    的增白。
    4.2,5-二 (5′-叔丁基苯并 唑-2′-基)-2-噻吩
    性質(zhì) 亮黃綠色粉末,相對分子質(zhì)量 430.55,熔點(diǎn) 196~203°C,細度 (通過(guò) 100
    目篩)≤5%,含水量 <0.1%,灰分 <0.2%,揮發(fā)分 <0.2%,最大吸收光波長(cháng) 375nm
    (乙醇中),最大熒光波長(cháng) 435nm (乙醇中),溶解度 (25°C):甲醇 0.04g/100mL、乙
    醇 0.09g/100mL、甲苯 5.3g/100mL、丙酮 0.5g/100mL、甲乙酮 1.3g/100mL、四氧化碳
    5.9g/100mL、二氧六環(huán) 2.9g/100mL、二甲基甲酰胺 0.8g/100mL。
    用法及應用特點(diǎn) 本品為苯并 唑基型熒光增白劑,熒光色調為藍至綠,耐熱性?xún)?yōu)
    良,耐光性也較好,可廣泛適用于 PVC、PE、PP、PS、ABS、PBT、PA等熱塑性樹(shù)脂
    以及油漆、油墨及涂料等的增白和增艷,在聚氯乙烯軟質(zhì)或硬質(zhì)透明制品中的用量為
    0.01份,白色或彩色制品中的用量為 0.05~0.2份。
    5.2,2′-(4,4′-二苯乙烯基)雙苯并 唑
    性質(zhì) 黃色結晶粉末,無(wú)氣味,相對分子質(zhì)量 414.4,熔點(diǎn) 358~359°C,相對密度
    1.35(20°C),顆粒大小 <250μm,水分含量 <0.1%,灰分 <0.2%,揮發(fā)分 <0.5%,
    L.C.有效成分 >93.5%。
    用法及應用特點(diǎn) 本品在無(wú)色的聚合物中建議用量 (25~75)×10-6 ,在鈦白粉處
    理的聚合物中建議用量范圍 (75~255)×10-6 。當本品僅被用作跟蹤劑時(shí),僅用 5×
    10-6 。不建議在軟質(zhì) PVC或聚乙烯中使用本品。本品還可用于聚酯原液的增白,是一
    種耐久性很強的熒光增白劑。
    6.4,4′-雙 (5-甲基-2-苯并 唑基)二苯乙烯
    性質(zhì) 黃色結晶粉末,無(wú)氣味,相對分子質(zhì)量 442,熔點(diǎn) 278°C,不溶于水,性能
    穩定。
    常用質(zhì)量指標:外觀(guān)黃色結晶粉末,固含量≥99.5%,細度通過(guò) 120目。
    用法及應用特點(diǎn) 本品屬苯并 唑類(lèi)化合物,是目前眾多的熒光增白劑中特優(yōu)升級
    換代產(chǎn)品,色光藍紫,耐光性?xún)?yōu)良,適用于聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈纖維的增白,還可
    用于塑料方面的增白,尤其在合成纖維中具有極強的增白效果。本品一般常用量為
    0.01% ~0.03%,即每 100kg塑料原料中添加熒光增白劑 KSN10~30g左右,用戶(hù)可依
    據產(chǎn)品要求進(jìn)行適當調整。在聚合物中添加任何紫外線(xiàn)吸收劑時(shí),應注意適當調整本品
    的最佳用量。本品也可應用于涂料、油漆、油墨等行業(yè)的材料增白和增艷。
    7.1,2-雙 (5-甲基-2-苯并 唑基)乙烯
    性質(zhì) 淡黃色結晶粉末,相對分子質(zhì)量 290.32,熔點(diǎn) 182~188°C,相對密度 1.287
    (25°C),最大吸收波長(cháng) 363nm,不溶于水,溶解于苯、醇、酯、醚等有機溶劑。耐酸、
    耐堿,化學(xué)性能比較穩定,呈中性。
    常用質(zhì)量指標:外觀(guān)淡黃色結晶粉末,細度通過(guò) 100目,色光鮮艷紅光藍,固含量
    ≥99.5%。
    用法及應用特點(diǎn) 本品熒光色調紅光藍,有較好的牢度和耐光性能,主要用于聚氯
    乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚酯薄膜、高低壓聚乙烯、ABS樹(shù)脂、有機玻璃、名
    片、高級紙張等增白和增艷。
    8.4,4′-二 (2-甲氧基苯乙烯基)-1,1′-聯(lián)苯
    性質(zhì) 淡黃色粉末,相對分子質(zhì)量 418,熔點(diǎn) 105~110°C,最大吸收波長(cháng)為 350~
    355nm,溶于芳烴、酯、酮等有機溶劑。
    常用質(zhì)量指標:外觀(guān)淡黃色結晶粉末,細度通過(guò) 100目,固含量≥99.0%,揮發(fā)分
    ≤0.5%,灰分≤0.1%。
    用法及應用特點(diǎn) 本品為二苯乙烯-聯(lián)苯型熒光增白劑,特別適用于聚氯乙烯和聚
    苯乙烯系列產(chǎn)品的增白,與聚氯乙烯和聚苯乙烯系列有良好的配伍性,也可用于其他熱
    塑性塑料的增白,在無(wú)顏料的聚烯烴中的用量為 0.0005% ~0.0010%,在其他塑料中的
    用量為 0.005% ~0.100%。
    9.4,4′-二 (2-磺酸苯乙烯基)-1,1′-聯(lián)苯
    性質(zhì) 白色固體粉末,相對分子質(zhì)量 518,熔點(diǎn) 105~110°C,固含量≥99.5%,溶
    于芳烴、酯、酮等有機溶劑。
    用法及應用特點(diǎn) 本品為二苯乙烯-聯(lián)苯型熒光增白劑,熒光色調微青,主要用于
    纖維素纖維、聚酰胺、蛋白纖維、棉布的增白,大量用于合成洗衣粉,其高濃度產(chǎn)品對
    棉布的增白效果相當于二苯乙烯雙三嗪類(lèi)熒光增白劑的 2.7倍。
    10.熒光增白劑 KB
    性質(zhì) 淡黃色粉末,揮發(fā)分≤0.5%,有效含量≥98%,細度大于 200目,熱穩定
    性好,330°C高溫不分解,耐曬性好。
    用法及應用特點(diǎn) 本品主要成分為雙苯乙烯型衍生物,熒光色調熒光白,適用于聚
    氯乙烯和聚苯乙烯、ABS樹(shù)脂等塑料的增白和增艷。本品熒光強度好,白度高,特別適
    用于 PVC扣板和型材的增白和增亮。本品一般用量 0.01% ~0.05% (占塑料原料質(zhì)量
    分數),特殊情況下 (如填料比例高)。需要試驗確定,在 PVC扣板上用量只需要 PF的
    一半,白度遠高于 PF。
    11.1,4-雙 (2-氰基苯乙烯基)苯
    性質(zhì) 黃綠色結晶物 (粉狀),無(wú)氣味,熔點(diǎn) 230~234°C,水分含量 0.1%,能溶
    于大多數有機溶劑。
    用法及應用特點(diǎn) 本品可作為聚乙烯及制品的熒光增白劑,具有很好的增白效果。
    在聚酯切片及回收聚酯切片成型加工過(guò)程中加入本品,能明顯提高產(chǎn)品檔次。
    12.1,4-(2-苯并 唑基)萘
    性質(zhì) 黃綠色粉末,相對分子質(zhì)量 362,熔點(diǎn) 212°C,最大光譜吸收波長(cháng)為 370mm,
    不溶于水。
    常用質(zhì)量指標:外觀(guān)黃綠色粉末,細度通過(guò) 100目,色光鮮艷藍亮白色光,固含量
    ≥99.5%。
    用法及應用特點(diǎn) 本品熒光色調為藍亮白色光,具有使用方便、用量小及效果佳等
    特點(diǎn),主要用于合成纖維與塑料制品的增白,對有色塑料制品有明顯的增艷效果,可廣
    泛用于塑料薄膜、壓模成型材料、注塑成型材料,還可用于聚酯纖維、共聚物 (EVA
    等),或者涂料、天然漆的增白,以及 ABS、PVC等聚合物材料的加工,推薦用量
    0.005% ~0.05% (占塑料原料質(zhì)量分數)。
    13.TinopalPCRP
    性質(zhì) 淺黃色粉末,溶解度:乙醇 2.6g/100g溶劑、苯 23.5g/100g溶劑、丙酮
    12.5g/100g溶劑、鄰苯二甲酸二辛酯 8.1g/100g溶劑、磷酸三甲苯酯 10.8g/100g溶劑、
    癸二酸二辛酯 5.6g/100g溶劑。
    用法及應用特點(diǎn) 本品為萘并三唑型熒光增白劑,熒光色調為紫色,耐熱性、耐光
    性?xún)?yōu)良,可用于聚氯乙烯等多種塑料的增白和增艷,在聚氯乙烯軟質(zhì)或硬質(zhì)透明制品中
    的一般用量為 0.02~0.05份,在白色或彩色制品中為 0.05~0.5份 (最高可達二氧化
    鈦的 1/5)。在著(zhù)色塑料中,本品可提高藍色、紫色、淡紅色顏料的色彩鮮艷度。
    14.TinopalPGP
    性質(zhì) 黃色粉末,熔點(diǎn) 105~110°C,溶于芳烴、酯、酮等有機溶劑及增塑劑。
    用法及應用特點(diǎn) 本品為氧雜萘鄰酮型 (香豆素)熒光增白劑,熒光色調為藍色,
    耐光性好,對熱穩定劑和抗氧劑呈惰性,可作為聚氯乙烯等塑料的增白劑和增艷劑,在聚
    氯乙烯透明制品中的用量為 0.05~1份,白色制品中為 0.1~0.5份。本品在乳白色制品中
    易與銳鈦型二氧化鈦并用,在彩色制品中與黃色或綠色顏料并用可增加色彩鮮艷度。
    15.BlankohporKL
    性質(zhì) 淡黃色細微粉末,熔點(diǎn) 70°C,溶解度 (20°C):丙酮 15g/100mL、苯 1g/
    100mL、二氯甲烷 12g/100mL、汽油 0.3g/100mL、二甲基甲酰胺 15g/100mL,不溶于水。
    用法及應用特點(diǎn) 本品可作為塑料用熒光增白劑,耐熱性和耐酸堿性好,在聚氯乙
    烯軟質(zhì)或硬質(zhì)透明制品中的用量為 0.1~0.3份,白色制品中為 0.2~0.6份。本品對加
    工設備無(wú)污染性,在常溫下即可溶解于增塑劑,溫度較高時(shí)溶解度增大。
    16.BlankophorK2002
    性質(zhì) 淡黃色粉末,熔點(diǎn) 95~100°C,溶解度 (20°C):乙酸乙酯 4g/100mL、丙酮
    30g/100mL、乙醇 25g/100mL、環(huán)己酮 15g/100mL、二甲基甲酰胺 30g/100mL、汽油 <
    1g/100mL。不溶于水,常溫下可溶于增塑劑。
    用法及應用特點(diǎn) 本品可作為塑料用熒光增白劑,熒光色調為藍色,耐熱性好,一
    般用量為 0.005% ~0.5%,在含二氧化鈦多的物料中用量可酌情增加。
    17.LunagloBAS-B
    性質(zhì) 耐熱 350°C,不溶于大多數有機溶劑,不遷移。
    用法及應用特點(diǎn) 本品可作為聚氯乙烯等塑料的熒光增白劑,適用于軟質(zhì)制品、硬
    質(zhì)制品和增塑糊,一般用量為樹(shù)脂量的 1/6000~1/1000。
    18.LeucoPureEGM
    性質(zhì) 黃綠色粉末,熔點(diǎn) 253~254°C,耐熱溫度 >350°C,最大吸收波長(cháng) (氯仿
    中)375nm,最大發(fā)射波長(cháng) (氯仿中)440nm。
    用法及應用特點(diǎn) 本品可作為聚氯乙烯等塑料的熒光增白劑,在透明制品中的用量
    為 0.005%左右,不透明制品中為 0.01% ~0.015%。
    19.噻吩類(lèi)衍生物
    性質(zhì) 黃色或黃綠色結晶粉末,相對分子質(zhì)量 430,熔點(diǎn) 196~203°C,含量≥
    99.0%,灰分≤0.3%,最大吸收光譜波長(cháng) 375nm (乙醇中),最大熒光發(fā)射波長(cháng) 435nm
    (乙醇中)。
    用法及應用特點(diǎn) 本品是在 OB的基礎上發(fā)展起來(lái)的系列產(chǎn)品,增白度更強,適合
    于 OB的一切應用范圍。熒光增白劑 OB-100可廣泛應用于 PVC、PS、ABS、PE、PP等
    塑料,由于其具有優(yōu)越的熒光增白效果,良好的熱穩定性,添加量很少的特點(diǎn),已作為
    國內普遍采用的熒光增白劑之一。本品也適用于聚酯纖維、涂料、油漆、油墨和丙烯酸
    樹(shù)脂的增白。本品可與染料共用產(chǎn)生特殊的光亮度,這種作用在色彩配方中特別有效。
    20.熒光增白劑 SWN
    性質(zhì) 白色結晶粉末,熔點(diǎn) 70.5~71.9°C,含量≥98.0%,灰分 <0.06%,可溶于
    乙醇和乙二醇、酸性水溶液、樹(shù)脂、清漆及一些有機溶劑中,而在水中的溶解度僅為
    0.006%。
    用法及應用特點(diǎn) 商品化產(chǎn)品一般需將其與硫酸或鹽酸成鹽后或與有機酸 (如酒
    石酸、檸檬酸、草酸)混合,或加入助溶物質(zhì)提高溶解度后與分散劑制成溶液型加以
    應用。主要商品名有:UvitexSWN、SWR、LeucophorDC、WS、BlankophorFBO。本品
    主要用于羊毛、天然絲、錦綸、醋酸纖維、三醋酸纖維的增白,可用于棉和腈綸的增
    白,還可以加入樹(shù)脂用于纖維素纖維的增白,本品可添加于肥皂和洗滌劑中用于洗滌織
    物,在 pH值為 3~11范圍內有效,可改善洗滌后織物的外觀(guān)白度,加入紡織品中呈紅
    光紫色調。本品還可用于涂布紙、塑料及套色印刷涂料等方面。本品不宜與亞氯酸鈉同
    浴。本品用量:錦綸 0.05% ~0.3%、羊毛 0.05% ~0.35%、醋酸纖維 0.05% ~0.4%、
    三醋酸纖維 0.1% ~2%、腈綸 0.05% ~0.8%。
    (三)應用
    1.應用要求
    熒光增白劑工藝適用性的一個(gè)主要判據,是其在所應用基質(zhì)中的耐光性。熒光增白
    劑通?;蚨嗷蛏賹ぐl(fā)其分子產(chǎn)生熒光所需的波長(cháng)范圍的光有光敏性,因此,增白劑的
    耐光性有限,并大大低于顏料的耐光性和大多數塑料的光穩定性。熒光增白劑在光化學(xué)
    降解后期不能出現可導致泛黃的著(zhù)色結構。
    熒光增白劑的耐光性受基質(zhì)的影響很大。通常,其耐光性順序為透明聚苯乙烯 >聚
    氯乙烯 >聚丙烯 >聚乙烯 >聚氨酯。
    為達到最佳使用效果,熒光增白劑必須完全溶解并均勻分布于制品中,即必須以單
    分子分布,同時(shí)也必須有足夠的相容性以防滲出。用于熱塑性塑料的熒光增白劑在熱穩
    定性和低揮發(fā)性方面的要求,要比用于諸如紡織業(yè)濕法染色中的增白劑更高。
    在軟質(zhì)聚氯乙烯和聚氨酯涂料中,必須特別考慮熒光增白劑遷移穩定性。在軟質(zhì)聚
    氯乙烯中,一種不能完全相容的增白劑可隨著(zhù)增塑劑的遷移而轉移到制品的表面,其結
    果可導致部分增白劑的損失,甚至造成表面色斑。
    色調在某種程度上也會(huì )影響增白劑的效果。通常,以一般的藍至藍綠的色調為最理
    想。
    2.摻合和產(chǎn)品形式
    熒光增白劑只需在熱塑性塑料成型加工前加入物料中,不需要另外配成溶液后再使
    用,因此,有 “本體增白”這一提法。
    通常,熒光增白劑與塑料 (粉狀或粒狀料)干摻合。如果必要,可加入諸如硬脂
    酸丁酯的粘合促進(jìn)劑。在軟質(zhì)聚氯乙烯中,熒光增白劑以溶液或增塑劑的分散體形式使
    用。
    為達到在低濃度下較均勻的分布,熒光增白劑常作成濃縮物或母料,如將 10%的
    有效組分與白堊粉或一種增塑劑摻合。
    3.選擇
    對某種塑料選擇最合適的熒光增白劑的決定因素有:①可達到的增白效果;②耐光
    性;③相容性。
    某種熒光增白劑的耐光性和可達到的增白程度取決于基質(zhì) (見(jiàn)圖 4-4)。同時(shí),增
    白度還受到加工條件的影響。此外,還應考慮增白劑配方中的其他組分 (如白色顏料
    和紫外線(xiàn)吸收劑)的相互影響。二氧化鈦白色顏料可吸收較長(cháng)波長(cháng)的紫外光,這一波
    段的紫外光正是激發(fā)熒光增白劑所必不可少的,因此會(huì )降低增白度。銳鈦礦型顏料可吸
    收約 40%380nm的光,金紅石型顏料可吸收約 90%380nm的入射光 (見(jiàn)圖 4-5)。
    圖 4-4 雙苯并 唑增白劑在加有顏料
    (金紅白型鈦白粉)不同塑料中,
    其用量與增白效果的關(guān)系
    圖 4-5 雙苯并 唑增白劑在軟質(zhì) PVC
    (5%銳鈦石型或金紅石型鈦白粉)
    中增白效果與用量間的關(guān)系
    紫外線(xiàn)吸收劑也吸收熒光增白劑激發(fā)范圍的光,因而會(huì )導致白度降低。然而,這種
    白度降低較少,因為表面的熒光增白劑能接受到足夠使其激發(fā)的能量。
    4.應用實(shí)例
    在熱塑性塑料中熒光增白劑的最重要的應用見(jiàn)表 4-20:
    表 4-20 熒光增白劑的應用
    塑 料
    加工方法與最終用途
    硬質(zhì)和軟質(zhì) PVC
    薄膜、擠出、注塑、塑料糊、人造革
    透明聚苯乙烯(PS)
    擠出、注塑
    抗沖擊聚苯乙烯(IPS)
    苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)
    丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)
    聚氨酯(PUR)
    涂覆、注塑
    聚碳酸酯(PC)
    擠出、注塑
    聚丙烯(PP)
    薄膜、注塑
    聚乙烯(PE)
    薄膜、注塑、紙涂層
    例 1 聚氯乙烯
    雙苯并 唑和苯基氧雜萘鄰酮常用于軟質(zhì)和硬質(zhì)聚氯乙烯中,它們的耐光性為藍色
    色標 3到 4。
    熒光增白劑的摻合并沒(méi)有特殊的困難。通常,與 PVC粉料和常用的熱穩定劑進(jìn)行
    干混合或混配,以及在混煉機上塑煉,便可獲得充分的均勻分布。在軟質(zhì)聚氯乙烯中,
    熒光增白劑通常是在增塑劑中預溶或分散。然而,更常采用的是以濃縮物或混合物的形
    式加入熒光增白劑。對于透明料,則采用增塑劑或將 PVC做成濃縮物。對于加有顏料
    的配料,也采用與白堊粉混合的辦法。
    為改善聚氯乙烯的基本白度,用很少量的熒光增白劑就足夠了。通常,采用 (50~
    100)×10-6 或更低的用量就足以補償其微黃色調。這樣,透明配方就可獲得像水一樣清
    澈的外觀(guān)。對于增白顏料的 PVC制品,熒光增白劑的要求用量約為 500×10-6 ,對于金
    紅石型顏料則高達 1000×10-6 。一定要避免過(guò)量,因為某些熒光增白劑在過(guò)高濃度時(shí)往
    往會(huì )發(fā)綠,產(chǎn)生令人不滿(mǎn)意的那種白色調,并且還會(huì )使白度降低。一般說(shuō)來(lái),熱穩定劑
    配方對增白效果的影響極微。
    聚氯乙烯的成型溫度通常在 160~200°C,這對熒光增白劑熱穩定性的要求不太嚴
    格。另一方面,溶解性和遷移穩定性 (尤其是對軟質(zhì)聚氯乙烯)則是很重要的。
    例 2 聚苯乙烯和苯乙烯類(lèi)共聚物
    用于聚氯乙烯的雙苯并 唑和苯基氧雜萘鄰酮型熒光增白劑同樣可用于聚苯乙烯類(lèi)
    塑料。在透明聚苯乙烯中的耐光性為 0.5~1(藍色色標),比在聚氯乙烯中要好些,然
    而在其他苯乙烯類(lèi)共聚物中則稍差一些。
    雙 (苯乙烯基)聯(lián)苯也能取得很好的增白效果,但其耐光性比上面介紹的幾類(lèi)化
    學(xué)品要差一些。
    透明聚苯乙烯具有少量的熒光性,它會(huì )被成型加工過(guò)程 (擠出、注塑)中的熱應
    力所產(chǎn)生的微量黃色降解物所抑制。然而,同聚氯乙烯一樣,這種微黃色調可由極低濃
    度 (低于 50×10-6 )的熒光增白劑來(lái)補償。對于白色透明的聚苯乙烯 (通常用金紅白
    型二氧化鈦),可加入約 500×10-6 的熒光增白劑來(lái)獲得增白制品。
    苯乙烯類(lèi)共聚物,諸如抗沖擊聚苯乙烯 (IPS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物 (SAN)、丙
    烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物 (ASA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物 (ABS)、苯
    乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物 (SBS)等有時(shí)具有明顯的微黃色,這可由加入熒光增白劑
    來(lái)補償。為此,需要用比透明聚苯乙烯更高濃度的熒光增白劑。為在著(zhù)色物料中獲得合
    適的增白效果,需加入約 1000×10-6 甚至更大濃度的增白劑。這樣的增白效果通常與透
    明聚苯乙烯中的不同,常帶有綠色色調。為確保達到最佳增白效果和最優(yōu)的濃度,建議
    進(jìn)行試驗。
    為了把增白劑摻入苯乙烯類(lèi)聚合物中,常在加工前把增白劑和聚合物粒料進(jìn)行干混。
    例 3 聚碳酸酯
    聚碳酸酯在約 300°C或更高的溫度下加工,由此常會(huì )變黃。很明顯,這樣高的成型
    加工溫度對熒光增白劑的熱穩定性和揮發(fā)性提出了更高的要求。
    使用約 50×10-6 。與聚氯乙烯和苯乙烯類(lèi)聚合物所用的同樣類(lèi)型的增白劑,就可
    以補償未加顏料的聚碳酸酯的發(fā)黃現象。對于超白 (使用顏料)制品,需要約 500×
    10-6 的濃度。
    在聚碳酸酯中加入熒光增白劑的方法與在聚苯乙烯中一樣,即在加工前與干粒料進(jìn)
    行干摻合。為增加增白劑與聚碳酸酯粒料的粘合,建議使用粘合促進(jìn)劑,如硬脂酸丁酯
    [濃度為 (50~100) ×10-6 ]。
    例 4 聚氨酯
    在聚氨酯領(lǐng)域中,僅有單組分體系才常用熒光增白劑,它們常用于薄膜和涂層中
    (溶液涂層、熱塑性塑料涂層)。熒光增白劑可直接加入聚氨酯溶液中或與粒料干摻合。
    在澆注膜中應用時(shí),要特別注意溶解性和滲移穩定性,因為在干燥過(guò)程中,熒光增
    白劑有可能被蒸發(fā)的溶劑帶到薄膜表面。這樣,滲出的光學(xué)增白劑就會(huì )產(chǎn)生無(wú)規則的黃
    斑點(diǎn)。
    在聚氨酯中,熒光增白劑的耐光性通常比在其他塑料中差。對于超白制品,所需濃
    度在 500×10-6 左右。
    熒光增白劑的最佳選擇應借助于對各種聚氨酯配方的試驗,并考慮熒光增白劑生產(chǎn)
    廠(chǎng)的建議。
    例 5 聚烯烴
    聚烯烴也常進(jìn)行物料本體的增白,特別是用于紙張涂膜的聚乙烯薄膜。選擇合適的
    增白劑產(chǎn)品的基本標準是它與基質(zhì)的相容性。增白劑與聚烯烴的相容性的順序通常為:
    聚丙烯 >高密度聚乙烯 >低密度聚乙烯。
    增白劑在聚烯烴中的耐光性通常都不太好 (藍色色標數 1~2)。
    二、光敏劑
    (一)簡(jiǎn)介
    光敏劑又稱(chēng)敏化劑、增感劑、光引發(fā)劑,是一類(lèi)能吸收一定波長(cháng)的紫外線(xiàn)而產(chǎn)生自
    由基或離子并引發(fā)光聚合的化合物。光敏劑是光學(xué)光敏膠、光交聯(lián)水分散性聚氨酯、光
    刻膠及光固化涂料等的重要組分之一。光敏膠含有光敏樹(shù)脂、交聯(lián)劑、光敏劑及阻聚劑
    等。光敏樹(shù)脂是具有活潑雙鍵的線(xiàn)型結構化合物 (如丙烯酸酯類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚
    酯及聚氨酯等),交聯(lián)劑單體分子結構中也含有一個(gè)或兩個(gè)不飽和雙鍵。光敏劑吸收適
    量光能后,發(fā)生光物理過(guò)程到某一激發(fā)態(tài),若此時(shí)能量大于斷裂所需的能量,就能產(chǎn)生
    活性種,如自由基或陽(yáng)離子,從而引發(fā)聚合反應。光敏膠的光致固化歷程大致按下述四
    個(gè)階段進(jìn)行:
    1)光敏劑吸收紫外線(xiàn)后發(fā)生均裂而產(chǎn)生自由基:
    R-R′
    紫外線(xiàn)
    →R·
    +R′
    2)鏈引發(fā)。光敏劑自由基引發(fā)光敏樹(shù)脂和交聯(lián)劑分子的不飽和雙鍵產(chǎn)生新的自由
    基:
    R· C
    →
    C
    R
    C
    3)鏈增長(cháng)。新產(chǎn)生的自由基繼續引發(fā)光敏樹(shù)脂和交聯(lián)劑分子中的不飽和雙鍵產(chǎn)生
    自由基,進(jìn)行自由基連鎖反應,而且反應速度很快:
    R
    C
    
    + C
    C
    C
    C·(鏈自由基
    4)鏈終止?;瘜W(xué)反應中,由于自由基含有未偶化電子,非?;顫?,極易傾向于與
    其他自由基偶合或發(fā)生歧化作用,產(chǎn)生偶合終止或歧化終止,使鏈反應活性中心失活,
    鏈反應也就終止:
    
    C
    C·+·
    
    C
    C
    →
    偶合
    
    
    C
    C
    C
    C
    
    C
    C·+·
    
    C
    C
    →
    歧化
    C
    
    C
    C
    反應結果生成相對分子質(zhì)量較大的共聚物,使光敏膠由液態(tài)轉變?yōu)楣虘B(tài)。
    光敏劑類(lèi)型很多,有羰基化合物、偶氮化合物、有機硫化物、氧化還原物、有機金
    屬化合物、增感染料等。應用較廣泛的光敏劑有以下幾類(lèi):
    1)安息香及醚類(lèi) (安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丁醚等)。
    2)二苯甲酮類(lèi) (二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、米蚩酮)。
    3)苯偶酰類(lèi)。
    4)苯乙酮衍生物 (二乙氧基苯乙酮、二甲氧基苯基苯乙酮、羥基環(huán)己基苯基酮)。
    5)硫雜蒽類(lèi) (硫代丙氧基硫雜蒽酮、異丙基硫雜蒽酮)。
    光敏劑的一般用量為 0.01% ~5%。
    選用光敏劑時(shí),首先應根據主體材料光敏樹(shù)脂的性質(zhì)選用適當的光敏劑,同時(shí)考慮
    光敏劑的引發(fā)效率要高、用量要少、有一定熱穩定性 (85°C以下不分解)、無(wú)毒害及環(huán)
    境污染。有時(shí)將幾種光敏劑復合使用時(shí),可在不同波長(cháng)范圍引發(fā)聚合,比使用單一光敏
    劑時(shí)的固化速度更快。
    (二)主要品種與性能
    1.安息香
    別名 苯偶姻、二苯乙醇酮、二苯羥乙酮。
    化學(xué)式 C14H12O2
    結構式 C6H5CH(OH)COC6H5
    性質(zhì) 無(wú)色或淡黃色棱柱狀結晶。相對密度 1.310,熔點(diǎn) 137°C,沸點(diǎn) 344°C
    (0.102kPa)。微溶于冷水及乙醚,溶于熱水、沸乙醇、丙酮、氯仿及吡啶等。與濃硫酸
    作用時(shí)會(huì )生成聯(lián)苯酰,受熱分解或燃燒時(shí)放出劇毒的刺激性氣體,吸入或與皮膚接觸會(huì )
    中毒。安息香光分解后產(chǎn)生兩個(gè)初級自由基,它們都可以引發(fā)單體聚合,但如初級自由
    基擴散太慢,則會(huì )導致其偶合而降低引發(fā)效率。此外,由于安息香在光聚合體系中易發(fā)
    生暗聚合,使存放穩定性下降,因此目前更多地使用安息香衍生物。
    用法及應用特點(diǎn) 用作光敏粘合劑的光敏劑,也用作醫藥中間體及用于制造染料及
    涂料等。
    不飽和聚脂感光性樹(shù)脂的配比見(jiàn)表 4-21。
    表 4-21 不飽和聚酯感光性樹(shù)脂 (質(zhì)量份)
    不飽和聚酯
    100
    對苯二酚
    0.05~0.2
    丙烯酸
    18~22
    安息香
    1.5~3
    丙烯酰胺
    28~32
    2.安息香甲醚
    別名 苯偶姻甲醚、甲氧基苯偶姻。
    化學(xué)式 C15H14O2
    結構式
    C
    O
    C
    OCH
    3
    H
    性質(zhì) 白色至淡黃色針狀結晶。相對密度 1.1276(14°C),熔點(diǎn) 49~50°C,沸點(diǎn)
    188~189°C(1.99kPa)。不溶于水,溶于醇、醚、芳烴及氯代烴等。在相同體系中,安
    息香甲醚的光固化速率是安息香的二倍左右。低毒!儲存穩定性稍差。
    用法及應用特點(diǎn) 用作光敏劑,用于配制光敏膠、光固化涂料及印刷工業(yè)的感光樹(shù)
    脂板等。環(huán)氧樹(shù)脂光敏膠的配比見(jiàn)表 4-22。
    表 4-22 環(huán)氧樹(shù)脂光敏膠 (質(zhì)量份)
    環(huán)氧樹(shù)脂(711)
    60
    安息香甲醛
    1.5
    甲基丙烯酸甲酯
    40
    注:本品可用于玻璃或有機玻璃與金屬粘接。
    3.安息香乙醚
    別名 苯偶姻乙醚、乙氧基苯偶姻
    化學(xué)式 C16H16O2
    結構式
    C
    O
    C
    H
    OC2H
    5
    性質(zhì) 白色至淡黃色針狀結晶。相對密度 1.1016(17°C),熔點(diǎn) 58~60°C (dl
    體),沸點(diǎn) 194~195°C (2.67kPa),折射率 1.5727(27°C)。不溶于水,溶于醇、醚、
    酮及芳烴等有機溶劑。是烯類(lèi)單體光聚合中應用較廣的光敏劑,具有近紫外吸收較高及
    光裂解產(chǎn)率高的特點(diǎn)。低毒!
    用法及應用特點(diǎn) 用作光敏劑,主要用于配制感光敏劑及印刷工業(yè)制作感光樹(shù)脂
    板,在涂料工業(yè)中配制溶劑時(shí)用作光敏劑起光固化作用,三乙醇胺對安息香乙醚有促進(jìn)
    作用。環(huán)氧丙烯酸型光敏膠的配比見(jiàn)表 4-23。
    表 4-23 環(huán)氧丙烯酸型光敏膠 (質(zhì)量份)
    環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂
    100
    安息香乙醚
    2
    鄰苯二甲酸二丁酯
    6
    對苯二酚
    0.08
    鄰苯二甲酸二丙烯酸酯
    28
    注:本品可用于陶瓷諧振器粘接。
    4.安息香丁醚
    別名 苯偶姻丁醚、丁氧基苯偶姻。
    化學(xué)式 C18H20O2
    結構式
    C
    O
    C
    H
    OC4H
    9
    性質(zhì) 玫瑰色或淺黃色油狀液體。相對密度 1.06,沸點(diǎn) 128~130°C(0.4kPa)。不
    溶于水,溶于丙酮、乙醚、苯等多數有機溶劑。
    用法及應用特點(diǎn) 用作光敏劑,用于配制光敏膠、光固化涂料及印刷工業(yè)用于配制
    感光樹(shù)脂板等。光固化丙烯酸酯涂料 (一)的配比見(jiàn)表 4-24。
    表 4-24 光固化丙烯酸酯涂料 (一)(質(zhì)量份)
    聚氨酯丙烯酸酯
    35
    安息香丁醚
    6
    聚酯丙烯酸酯
    12
    偶聯(lián)劑
    2
    環(huán)氧丙烯酸酯
    10
    胺催化劑
    5
    三羥甲基丙烷三丙烯酸酯
    25
    吐溫
    3
    注:本品可用于保護熱轉印圖像不退色。
    5.安息香異丙醚
    別名 苯偶姻異丙醚。
    化學(xué)式 C17H18O
    結構式
    C
    O
    CH
    OC3H
    7
    性質(zhì) 白色至淺黃色結晶。熔點(diǎn) 72~75°C,微溶于水,溶于醇、醚、酮及芳烴等
    多數有機溶劑。其光固化速率比安息香高,而且使用壽命長(cháng)、儲存穩定性好。最高紫外
    線(xiàn)吸收范圍為 240~260nm。
    用法及應用特點(diǎn) 可作光敏劑,用于配制光敏膠、光固化涂料及印刷工業(yè)用于配制
    感光樹(shù)脂板等。改性環(huán)氧光敏膠的配比見(jiàn)表 4-25。
    表 4-25 改性環(huán)氧光敏膠 (質(zhì)量份)
    順酐改性丙烯酸環(huán)氧樹(shù)脂
    100
    安息香異丙醚
    1.2
    鄰苯二甲酸二丁酯
    4.5
    氣相白炭黑
    6
    過(guò)氧化苯甲酰
    0.3
    注:本品可用于透明材料與陀螺布線(xiàn)粘接。
    6.安息香雙甲醚
    別名 安息香二甲醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮。
    化學(xué)式 C16H16O3
    結構式
    C
    O
    C
    OCH
    3
    OCH
    3
    性質(zhì) 白色至淡黃色結晶。熔點(diǎn) 67~70°C,不溶于水,溶于醇、醚、酮及芳烴等
    多數有機溶劑。具有較高的光引發(fā)活性及長(cháng)的使用壽命,最佳紫外線(xiàn)吸收范圍為 340~
    350nm。其主要缺點(diǎn)是使用時(shí)會(huì )使聚合體系變色,變色原因是其自由基會(huì )結合生成醌式
    結構所致。一般用量為 0.5% ~5%。
    用法及應用特點(diǎn) 用作光敏劑,用于配制油墨、光敏膠及光固化涂料等。光固化丙
    烯酸酯涂料 (二)的配比見(jiàn)表 4-26。
    表 4-26 光固化丙烯酸酯涂料 (二)(質(zhì)量份)
    丙烯酸丁酯
    10
    安息香二甲醚
    5
    丙烯酸異戊酯
    28
    抗靜電劑 G
    2
    二季戊四醇六丙烯酸酯
    40
    三羥甲基丙烷三丙烯酸脂
    32
    注:本品可涂覆于含聚合物的注射盤(pán)。
    7.二苯甲酮
    別名 苯酮、二苯酮、苯酰苯。
    化學(xué)式 C13H10O
    結構式
    C
    O
    性質(zhì) 白色片狀或斜方晶系結晶,有甜味,有類(lèi)似玫瑰香氣。相對密度 1.108
    (23°C),熔點(diǎn) 48.5°C,沸點(diǎn) 305.4°C,折射率 1.5975(45.2°C)。不溶于水,溶于醇、
    醚、酮及氯代烴等有機溶劑。對堿比較穩定,有毒!
    用法及應用特點(diǎn) 用作光敏膠、光固化涂料的光敏劑,但單獨用于光固化涂料或光
    敏膠時(shí)無(wú)光引發(fā)作用,必須與含活潑氫的化合物 (如脂肪胺)并用才有效。也用于制
    造香皂,用作定香劑和東方型香精的調和香料。光固化丙烯酸酯涂料 (三)的配比見(jiàn)
    表 4-27。
    表 4-27 光固化丙烯酸酯涂料 (三)(質(zhì)量份)
    三羥甲基丙烷三丙烯酸酯
    50
    二苯甲酮
    3
    己二醇丙烯酸酯
    28
    二乙醇胺
    3
    丙烯酸-β-羥乙酯
    22
    注:本品可用于金屬、塑料、陶瓷、木材等底材的涂裝。
    8.2-羥基-2-甲基苯丙酮
    別名 α-羥基-α-甲基苯丙酮,簡(jiǎn)稱(chēng) HMPP。
    化學(xué)式 C10H12O2
    結構式
    C
    O
    C(CH3)
    2
    OH
    性質(zhì) 無(wú)色透明液體。相對密度 1.077,沸點(diǎn) 102~103°C (0.533kPa),折射率
    1.5330。不溶于水,溶于醚、酮、芳烴等有機溶劑,也易與樹(shù)脂混溶。屬 α-羥烷基芳基
    酮類(lèi)光敏劑,具有熱穩定性好、引發(fā)效率高、耐黃變性能優(yōu)良等特點(diǎn)。
    用法及應用特點(diǎn) 用作制造紫外線(xiàn)光固化油墨、粘合劑及涂料等的光敏劑,常用于
    聚酯、丙烯酸酯類(lèi)光敏膠,也可用于水性紫外線(xiàn)光固化體系。
    9.苯偶酰
    別名 聯(lián)苯酰、二苯基乙二酮
    化學(xué)式 C14H10O2
    結構式
    C
    O
    C
    O
    性質(zhì) 白色至黃色晶體。相對密度 1.230(15°C),熔點(diǎn) 95°C,沸點(diǎn) 346~348°C
    (分解)。不溶于水,溶于醇、醚、芳烴及氯代烴等。儲存穩定性較好。
    用法及應用特點(diǎn) 用作制造光敏膠、光固化涂料等的光敏劑,也用作有機合成中間

    體,用于生產(chǎn)抗癲癇藥苯妥英鈉及光敏劑安息香雙甲醚等。

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